第一和第二周期化合物分子能量的Gaussian-2理论

基于从头算分子轨道理论的Gaussian-2理论程序（G2理论），用于计算包含第一（Li–F）和第二周期原子（Na–Cl）的化合物的分子能量（原子化能、离子化势、电亲和力和质子亲和力）。这一新的理论程序为G1理论（J. Chem. Phys. 90, 5622 (1989)）增加了三个特征，包括对扩展的散射sp和2df基组非加性的修正、一种在非氢原子上包含第三个d函数以及在氢原子上包含第二个p函数的基组扩展，以及对更高水平修正的修改。G2理论显著改进了G1理论，因为它消除了G1理论中存在的一些缺陷。特别重要的是对离子分子如LiF和氢化物如C2H6、NH3、N2H4、H2O2和CH3SH的原子化能的改善。39个第一周期化合物的原子化能与实验的平均绝对偏差从1.42降低至0.92 kcal/mol。此外，G2理论对高价物种和第二周期物种的电子亲和力表现出改善（第二周期物种电子亲和力的平均偏差从1.94降低到1.08 kcal/mol）。最后，G2原子化能还对另外43个先前未用G1理论研究的分子进行了评估，其中许多具有不确定的实验数据，并评估了与实验的差异。