向酸性金属有机框架（MOFs）—磺酸功能化结构的催化性能

在这项工作中，探讨了在高度稳定的金属有机框架中包括游离磺酸基团。合成的催化剂已应用于模型酯化反应。研究了两种带有磺酸基团的金属有机框架：HSO3-MIL-101(Cr)，通过不同方法合成，以及一种基于HSO3-bdc和锆的新结构。对不同结构的酸性特性、催化性能、失活和稳定性进行了严格评估。在MIL-101(Cr)的情况下，观察到磺酸基团通过形成丁醇磺酸酯而失活。由于–SO3−与结构中通常位于金属位点的铬开放金属位点（通常是氟（F−））之间的强相互作用，HSO3-MIL-101(Cr)催化剂在酸性再生条件下不稳定。当使用锆作为金属节点时，合成了一种新型稳定的含磺酸的多孔结构。该结构在丁醇与醋酸的酯化反应中表现出高活性和完全可重用性。在这种情况下，由于磺酸酯形成而导致的催化剂失活可以通过在酸性条件下重新激活来逆转。