变形从头算势能：对 Ne–HF 的系统研究

提出了一种“变形”从头算势能面以获得与实验数据一致的过程。该方法涉及对能量和分子间距离的缩放函数。在本研究中，缩放函数通过对实验数据的最小二乘拟合进行参数化和确定。该方法在Ne–HF系统上进行了测试，该系统具有高分辨率的红外光谱。即使在相对低水平的从头算计算中，该方法也显示出良好的效果。我们在CCSD(T)相关水平下研究了几种基集，包括各种aug-cc-pVnZ基集和ONeil等人特别定制的Ne–HF基集。所有基集在变形后都给出了良好的结果，但ONeil基集所需的与实验相符的变化要小得多。还调查了MP2计算的使用：同样，在变形后，MP2势能非常令人满意，但比CCSD(T)势能需要更多的修改。