共轭聚合物的玻璃转变温度通过振荡剪切流变学测定

共轭聚合物的刚性主链可能导致丰富的相行为，包括结晶相和液晶相，使得玻璃转变的测量变得具有挑战性。在本研究中，我们通过线性粘弹性测量探讨了区域规整聚(3-己基噻吩-2,5-二基)(RR P3HT)、区域随机(RRa) P3HT和聚((9,9-双(2-辛基)-荧光素-2,7-二基)-alt-(4,7-二(噻吩-2-基)-2,1,3-苯并硫二氮杂唑)-5′,5″-二基)(PFTBT)的玻璃转变。我们发现RR和RRa P3HT都有两个玻璃转变温度(Tg)，而PFTBT只有一个。较高的Tg，Tα，与主链段的运动相关，并依赖于分子量，Flory-Fox模型在长链极限下分别得到RR和RRa P3HT的Tα = 22和6 °C。对于RR P3HT，在Mn = 14 kg/mol以下观察到Tα的不同分子量依赖性，表明这可能是晶体间联系链的典型分子量。较低的Tg (TαPE ≈ −100 °C)与侧链相关，并且不依赖于分子量。RRa P3HT的Tα低于RR P3HT，而TαPE高于RR P3HT，可能是由于侧链和主链之间不同程度的纳米相分离。相反，PFTBT在−120 °C以上只表现出一个Tg，长链极限下为144 °C。