固定节点量子蒙特卡洛用于分子a) b)

通过固定节点量子蒙特卡洛方法计算H2、LiH、Li2和H2O的基态能量，并详细介绍了该方法。对于每种分子，选择了相对简单的试探波函数ΨT。每个ΨT由单一的Slater行列式的分子轨道乘以一系列对关联（Jastrow）函数的乘积组成。这些波函数在随机方法中用作重要性函数，通过将薛定谔方程视为扩散方程来求解。在这种方法中，ΨT作为电子在配置空间中随机游走的“引导函数”。在这里使用的固定节点近似中，扩散过程被限制在由ΨT的节点（零点）界定的相连区域内。这种近似简化了费米统计的处理，因为在每个区域内获得的电子概率振幅不会改变符号。然而，在这些近似边界内，费米问题是精确求解的。通过这种过程获得的能量被证明是实际能量的上界。对于所处理的分子系统，至少与目前可用的最佳配置互动计算相比，使用相对简单的ΨT能够考虑到相同数量的相关能量。