随机漫步的量子化学：线性 H3

研究了随机漫步方法在分子系统波函数和能量计算中的应用，特别是对对称线性配置下的 H3 系统 (R=1.757 a.u.) 的应用，该配置与反应 H+H2→H2+H 的预期鞍点相匹配。考察了四种不同类型的试探波函数用于重要性抽样方法。最终发现，显式包含电子间距离并具有简单节点结构的乘积型波函数为最佳。计算的总能量为 -1.6582±0.0003 a.u.，对应的反应势垒高度为 10.2±0.2 kcal/mol。这个能量值略低于刘所进行变分计算时确定的上限 10.28 kcal/mol，并且高于刘预测的精确值 9.68 kcal/mol 0.5 kcal/mol。值 10.2 kcal/mol 位于与实验测量的反应速率相容的势垒高度范围的上限。对于 R=1.41，4.33 a.u. 的线性非对称配置，计算的能量比刘的值低 0.6±0.4 kcal/mol。进一步优化随机漫步计算的节点结构可能（或可能不）导致更低的值。