切比雪夫高维模型表征（Chebyshev-HDMR）势能：应用于H2与Pt(111)和Cu(111)表面的反应散射

涉及多原子分子的气相和表面反应在化学物理中具有重要意义，需准确拟合描述其系统中相互作用的势能面（PES）。在此，我们提出了一种生成多维势能面的高维模型表征（HDMR）的方法，并将其应用于反应性分子-表面散射问题。在HDMR处理中，N维PES的所有N个自由度（DOF）都被表示，但仅n < N被显式耦合。HDMR是通过每个自由度的切比雪夫多项式展开获得的，其中展开系数使用离散余弦变换（DCT）算法和切比雪夫多项式的性质高效评估。为H2与Pt（111）和Cu（111）的反应散射构建的HDMR表面用于量子动力学模拟；所得的状态分辨反应和散射几率与使用完整（6D）PES和以前工作的n模态PES的模拟结果进行了比较。结果令人鼓舞，表明该方法可能适用于“晚障碍”反应系统，其中以前使用的n模态表征失败。