Saccharomyces cerevisiae 交配激素 a-因子的结构。鉴定 S-farnesyl cysteine 为结构成分。

酵母 Saccharomyces cerevisiae 的 a 交配型细胞会产生一种交配激素——a-因子（a-factor），此前我们已将其表征为一种高度疏水的修饰十二肽 (Betz, R., Crabb, J. W., Meyer, H. E., Wittig, R., and Duntze, W. (1987) J. Biol. Chem. 262, 546-548)。我们利用质谱法和质子 NMR 波谱法对完整激素及真实组分分子的分子结构进行了详细研究。串联质谱证实了先前测定的该激素肽序列，并显示其含有质量分别为 205 和 15 daltons 的额外结构组分。通过质子 NMR 和质谱法，这些组分被鉴定为法尼基（C15H25）残基和末端甲酯基团。合成 S-farnesyl cysteine methyl ester 的 NMR 显示，法尼基部分连接在羧基末端半胱氨酸残基的硫原子上。通过将气相色谱保留时间、质谱和 NMR 谱图与标准品进行比对，确定法尼基部分的立体化学构型为 trans,trans。这些结果确定了 a-因子的结构为：（序列：见正文）。用法尼基取代为甲基会导致 a-因子的比生物活性部分降低，而羧基末端甲酯的水解则会导致活性完全丧失。