H2O、F 和 F− 的基准全配置相互作用计算

报告了全配置相互作用计算，并与其他方法进行了比较，针对 H2O 在其平衡几何结构以及两个氢-氧键拉伸的几何结构下。由于在 FCI 波函数中 SCF 参考的百分比随着键的延伸而大幅下降，因此基于单一参考的技术与 FCI 结果的准确性相比并不理想。然而，CASSCF/MRCI 方法的结果与 FCI 非常一致。相对于 Ne，F 的相关效应与 F− 相比相似得多，尽管 F− 和 Ne 是等电子的。由于 F− 的高次激发重要性大于 F，因此为了准确计算电子亲和力，必须获得很高比例的相关性。在 CASSCF/MRCI 方法中，高于四重激发对电子亲和力贡献 0.02 eV，即使在适度的基组下也是如此。