通过交叉和环闭合转位合成功能化烯烃

产生具有吸电子功能的烯烃，例如α, β-不饱和醛、酮和酯，在有机化学中仍然是一项困难的任务。解决这一问题的实用方法将涉及烯烃转位，利用诸如((CF₃)₂MeCO)₂(ArN) Mo CH(t-Bu)(1)和(Pcy₃)₂Cl₂Ru CHPh(2)等定义明确的烷基烯烃。然而，通过交叉转位（CM）生成具有烯基功能的烯烃的成功有限。在为数不多的关于该反应的报道中，Crowe和Goldberg证明了丙烯腈与多种末端烯烃参与交叉转位反应。其他π-共轭烯烃，如烯酮和烯酸酯，与烷基烯烃1不兼容，并在交叉转位中未能与2反应。最近，发现一种高活性钌基烯烃转位催化剂3，含有1, 3-二美克基-4, 5-二氢-咪唑-2-烯配体，能够高效催化1, 1-双取代烯烃的交叉转位。由于钌烷基烯烃3对之前转位不活跃的底物表现出独特的活性，我们决定研究α-功能化烯烃的转位。在这篇通讯中，我们报告了通过使用钌烷基烯烃3的分子间交叉转位和分子内环闭合转位的α-功能化烯烃的单一步骤合成。