Rh催化的3-氨基-4-烷基/芳基双取代maleimides的不对称氢化

首次开发了一种高效的Rh催化刚性环状3-氨基-4-烷基/芳基双取代maleimides的不对称氢化方法，采用5,5′-桥联的轴向手性双芳基二膦配体（BridgePhos），其二面角可以通过修改5,5′-桥接链的长度进行控制。四芳基和烷基取代底物在使用最合适二面角的BridgePhos-Rh催化剂时表现出卓越的催化行为，使得以优异的产率（高达99%）和立体选择性（高达99% ee和>20:1 dr）构建手性双取代琥珀酰亚胺成为可能。基于对照实验和DFT计算的机制研究表明，产物中两个添加的氢原子来自两个不同的H₂分子，氢化过程通过H₂σ键易位途径进行，以便在氢化循环中释放烷烃。该方法可以以克级规模进行，并且催化剂负载低（S/C = 5000），允许访问所有四种立体异构体。结果氢化产物提供多个潜在转化，包括氟喹诺酮抗生素莫西沙星盐酸盐的首次不对称催化合成，具有高效性。