CO-Freisetzung aus Norbornadien Eisen(0) Tricabonylkomplexen: Bedeutung der Ligandendissoziation

Eine Untersuchung der CO-freisetzenden Eigenschaften einer Reihe von Eisen-Tricarbonyl- sowie Chrom- und Molybdän-Tetracabonylkomplexen wird präsentiert. Eisen-Tricarbonylkomplexe, die den 2,5-bicyclo2.2.1hepten (Norbornadien) Liganden enthalten, erwiesen sich als effektive CO-freisetzende Moleküle, bei denen die Rate und das Ausmaß der CO-Freisetzung durch Modifikation des Norbornadien-Rahmens moduliert werden können. Spezies, die das Grundgerüst des Norbornadien enthalten, sowie solche mit einem Substituenten an der 7-Position des organischen Liganden zeigen CO-Freisetzung; solche mit Ester-Substituenten an den 2- und/oder 3-Positionen tun dies nicht. Ein Mechanismus für die CO-Freisetzung in dieser Spezies wird vorgeschlagen, der eine anfängliche Norbornadien-Dissoziation umfasst, eine Annahme, die durch die spektroskopischen Daten und die Beobachtung unterstützt wird, dass die Zugabe von überschüssigem substituiertem Norbornadien die Rate der CO-Freisetzung verlangsamt. Die CO-Freisetzung aus dem Diester-haltigen Norbornadienkomplex kann photochemisch gefördert werden, und Studien zur Zellviabilität zeigen, dass dieser Komplex in Abwesenheit von Licht nicht toxisch ist, was ihn zu einem ausgezeichneten Kandidaten für weitere Untersuchungen als photo-CO-RM macht. Sowohl die Chrom- als auch die Molybdän-Tetracabonylkomplexe setzen CO frei, wobei dies im Falle des Molybdän-Analogs schnell geschieht.