L'adsorption et l'auto-assemblage de 5thiaheterohelicène racémique (rac-5TH) adsorbé sur Ag(111) ont été étudiés à l'aide de simulations de dynamique moléculaire (MD) et de calculs de théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), et comparés aux résultats de microscopie à effet tunnel (STM). Alors que la molécule est physisorbée sur Ag(111), les résultats des calculs DFT montrent également une dépendance prononcée des sites et orientations par rapport au réseau du substrat. Les déplacements par rapport aux sites et orientations d'adsorption préférés sur Ag(111) entraînent un coût énergétique presque un ordre de grandeur plus élevé que celui associé aux écarts par rapport aux distances intermoleculaires optimales favorisées par de simples interactions intermoléculaires. Cela indique que l'auto-assemblage est principalement gouverné par le registre du substrat, tandis que les interactions intermoléculaires agissent comme des contraintes secondaires. Par conséquent, les structures ordonnées observées expérimentalement peuvent être comprises comme un équilibre dans lequel les molécules s'ancrent à leurs sites et orientations d'adsorption préférés sur le substrat, tout en adoptant localement des motifs de dimères favorisés par les interactions intermoléculaires. Ces résultats offrent un aperçu sur la manière dont la longueur hélicoïdale contrôle l'équilibre entre les interactions intermoléculaires et celles molécule-substrat dans l'auto-assemblage chiral sur les surfaces Ag(111).
Ye et al. (2026) ont étudié cette question.