Hier beschreiben wir ein allgemeines umpolungsprotokoll ohne Übergangsmetall zur Synthese von α-alkylierten benzylierten Aminen. Durch die Verwendung von zwei unterschiedlichen Klassen von Ketaminen und leicht verfügbaren alkylthianthreniumsalzen als Substrate bietet diese Methode einen flexiblen und unkomplizierten Ansatz, um strukturell vielfältige α-alkylierte benzylierten Amine unter milden Reaktionsbedingungen mit hoher Effizienz zu erhalten. Darüber hinaus könnte diese Methodik auf die regioselektive Alkylierung von allylischen Aminen und α-Aminosäurederivaten erweitert werden. Mechanistische Untersuchungen legen nahe, dass die deprotonierten Ketimine als Superelektronendonoren (SEDs) agieren und an intermolekularen Elektronentransfer (SET) mit Alkylthianthreniumsalzen beteiligt sind, um wichtige radikale Zwischenprodukte zu erzeugen, die eine entscheidende Rolle im basenvermittelten Reaktionsweg spielen.
Xiao et al. (Do,) haben diese Frage untersucht.