モノアリールメチル置換基は、遷移金属ピリジン-イミン触媒系における安定性とチェーン転送挙動を決定する

ピリジン-イミン Ni(II) および Pd(II) 催化剤はエチレン重合および共重合において重要な役割を果たし、触媒性能を正確に制御するための調整可能な配位子アーキテクチャを提供します。本研究では、柔軟なモノアリールメチル置換ピリジン-イミン Ni(II)/Pd(II) 催化剤を探求し、エチレンオリゴマー化およびメチルアクリレート (MA) との共オリゴマー化におけるその効果を示します。ジエチルアルミニウムクロライドで活性化された Ni(II) 催化剤は、最大で 2.66 × 106 g/(mol Ni·h) の高い活性を示し、低分子量 (844–2159 g/mol) で非常に分岐したエチレンオリゴマー (83–124 枝/1000C) を生成しました。対照的に、NaBArF で活性化された Pd(II) 催化剤は、1.07–15.97 × 104 g/(mol Pd·h) の中程度の活性を示し、より高い分岐密度 (64–163 枝/1000C) を持つエチレンオリゴマーを生成しました。特筆すべきは、Pd(II) 系が共オリゴマー化において MA の効率的な取り込み (4.66–18.26 mol %) を達成し、超分岐機能化製品を生成したことです。従来のエチルニッケルおよびパラジウム触媒と比較して、モノアリールメチル触媒はより高い重合活性を示し、より高分子量のエチレンオリゴマーを生成しました。さらに、以前に報告された剛直なフェニルおよびジベンジルニッケルおよびパラジウム触媒と比較すると、本研究の柔軟なベンジル触媒は、より高い分岐したエチレンオリゴマーを生成しながら、同等の重合活性を示しました。