Nickel-katalysiertes reduktives Protokoll zum Zugang zu Silacyclobutanen mit bisher unerreichter Funktionalitätstoleranz

Abstract Während erhebliche Fortschritte im Bereich der übergangsmetall-katalysierten Ringöffnung und formalen Cycloadditionsreaktionen von 1,1-disubstituierten Silacyclobutanen (SCBs) gemacht wurden, stellt die Synthese dieser SCBs – insbesondere solcher mit zusätzlichen funktionellen Gruppen – weiterhin synthetische Herausforderungen dar. In diesem Zusammenhang präsentieren wir eine neuartige Ni-katalysierte reduktive Kupplungsreaktion, die 1-chlor-substituierte Silacyclobutane mit Aryl- oder Vinylhalogeniden und Pseudohalogeniden kombiniert, wodurch die Notwendigkeit organe metallischer Reagenzien entfällt. Dieses Verfahren erleichtert die Erzeugung von 1,1-disubstituierten Silacyclobutanen mit bemerkenswerter Toleranz gegenüber verschiedenen funktionellen Gruppen. Dieser Ansatz dient als ergänzende und wirtschaftlichere Alternative zu den häufig verwendeten, aber feuchtigkeits- und luftempfindlichen nukleophilen Substitutionsreaktionen, die Grignard- oder Lithiumreagenzien beinhalten. Unsere ersten mechanistischen Studien zeigen, dass diese Reaktion durch oxidative Spaltung der Si−Cl-Bindung in 1-Chlorosilacyclobutanen initiiert wird, was einen anderen Mechanismus darstellt als die zuvor dokumentierten reduktiven Kupplungsprozesse mit Kohlenstoffelektrophilen und Chlorosilanen.