Directives empiriques pour le développement de modèles de direction à distance par le biais d'analyses quantitatives et expérimentales

La capacité à différencier et à activer sélectivement des liaisons C-H éloignées représente un défi permanent dans le domaine de l'activation des liaisons C-H. Depuis son premier rapport en 2012, une approche de "modèle de direction" (DT) désormais établie reste manifestement efficace pour la fonctionnalisations des liaisons C-H éloignées. Étant donné que la sélectivité est hypothétiquement déterminée principalement par le positionnement optimal du catalyseur réactif par rapport à une liaison C-H cible, les facteurs spatiaux d'un DT sont particulièrement importants pour atteindre une haute sélectivité, bien qu'une étude systématique sur ses facteurs requis reste inexpliquée. Grâce à une analyse approfondie de 119 DT éloignés publiés, structurellement uniques, ce rapport résume les facteurs clés qui sont centraux pour atteindre une haute sélectivité à des positions aryliques définies, qui sont corroborés expérimentalement par le développement de nouveaux DT aliphatiques meta et para-sélectifs pour des arenes électroniquement non biaisées. Ces règles empiriques, qui résument des facteurs de distance et géométriques clés, devraient être des outils utiles pour le développement futur de l'activation C-H sélective par site des arenes ainsi que d'autres réactions qui reposent sur la sélection régionale éloignée médiée par des DT covalents/non covalents.