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Die asymmetrischen E,E-konfigurierten para-disubstituierten 4-Methoxyacetophenon-Amine mit 4′-Bromo-(1), 4′-Cyano-(2) und 4′-Nitro-(3) Substituenten wurden synthetisiert und ihre Kristallstrukturen bestimmt. Die synergistische Verstärkung von ‚Push‘- und ‚Pull‘-Effekten reicht nicht aus, um die intrinsische oder packungsinduzierte N–N gauche Präferenz zu überwinden, und die Amine 1–3 nehmen alle deutlich gauche N–N-Konformationen ein (Dihedralwinkel von 115–140°). Die Kristallpackung ist gekennzeichnet durch versetzte T-förmige und parallel verschobene face-to-face Arene-Arene-Kontakte zwischen Paaren von Aminen mit parallelen oder antiparallelen D→A-Orientierungen. Diese Kristallarchitektur führt zu einem Nettodipol der Kristalle von 1. Die strukturellen Daten werden im Vergleich zu den symmetrischen E,E-konfigurierten para-disubstituierten Acetophenon-Aminen 4–7 analysiert. In Bezug auf dieses bestmögliche Referenzdatenset zeigen die strukturellen Parameter von 1–3 keine signifikante Manifestation spezieller elektronischer Wechselwirkungen über das N-gestörte erweiterte π-System, die mit der Asymmetrie der Amine in Verbindung gebracht werden können. Während es keine strukturellen Hinweise auf Konjugation in diesen Festkörperstrukturen gibt, schließen unsere Ergebnisse asymmetrische Effekte auf die elektronische Struktur des Grund- oder angeregten Zustands nicht aus.
Chen et al. (Sun,) haben diese Frage untersucht.