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Les photosensibilisateurs à la rhodamine (PSs) substituant S ou Se pour O dans le cycle xanthène donnent des nombres de turnover (TONs) allant jusqu'à 9000 pour la génération d'hydrogène par réduction de l'eau en utilisant Co(III)(dmgH)(2)(py)Cl (où dmgH = diméthylglyoximate et py = pyridine) comme catalyseur et la triéthanolamine comme donneur d'électrons sacrificiel. Les fréquences de turnover étaient de 0, 1700 et 5500 mol H(2)/mol PS/h pour les dérivés O, S et Se, respectivement (Φ(H(2)) = 0 %, 12,2 % et 32,8 %, respectivement), ce qui corrèle bien avec les rendements relatifs des triplets estimés à partir des rendements quantiques pour la génération d'oxygène singulet. La phosphorescence du PS excité a été quenchée par le donneur d'électrons sacrificiel. Les temps de vie fluorescentes étaient similaires pour les rhodamines contenant O et S (∼2,6 ns) et plus courts pour l'analogue Se (∼0,1 ns). Ces données suggèrent un chemin réactionnel impliquant le quenching réducteur de l'état excité triplet du PS donnant le PS(-) réduit qui transfère ensuite un électron au catalyseur Co. L'état triplet à durée de vie plus longue est nécessaire pour un transfert efficace d'électrons bimoléculaires. Bien que le système cobalt/rhodamine/triéthanolamine donne des rendements sans précédent d'hydrogène pour la photoréduction de l'eau, des aperçus mécanistiques concernant le chemin réactionnel global ainsi que la dégradation du système offrent d'importants conseils pour développer des systèmes photocatalytiques encore plus stables et efficaces.
McCormick et al. (Jeu,) ont étudié cette question.