Volume Interno e a Entropia de Vaporização de Líquidos

Um volume interno efetivo, Ve, de um líquido é definido pela equação ΔS = R ln Vv/Ve, onde ΔS = entropia de vaporização, e Vv = volume molal do vapor em equilíbrio. Uma condição para equilíbrio é encontrada que fornece ΔS em termos de Ve/V e dVe/dV, onde V é o volume molal real do líquido. Os dados experimentais são considerados à luz dessa relação, e a razão para a validade aproximada da regra de Trouton ou de Hildebrand é discutida. A natureza da relação entre o volume interno e o volume real e sua conexão com o calor específico do líquido é considerada. Finalmente, sugestões são feitas a título de explicação do fato de que as entropias de vaporização de líquidos associados são praticamente invariavelmente altas.