平行位移π–π堆叠相互作用中的取代基效应：距离至关重要

摘要使用Rebek酰亚胺类受体和2,6-二（异丁酰胺）吡啶配体的主客体系统被用来研究平行位移π–π堆叠相互作用中的取代基效应。在受体的芳香平台上，取代基与客体的吡啶环之间的分子间距离的变化导致了显著不同的取代基效应。使用短的乙炔-1,2-二基间隔，取代基与客体部分重叠，增强了π–π堆叠相互作用，而不依赖于取代基的电子性质（Wheeler–Houk模型）。当使用丁-1,3-二炔-1,4-二基作为间隔将取代基移得更远时，取代基与客体之间的直接空间相互作用被阻止。观察到logK a（K a =结合常数）与Hammett取代基常数σ para之间的线性相关，验证了Hunter–Sanders模型的预测。