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La transformation directe des liaisons C–H en liaisons C–C via le couplage de déshydrogénation croisée (CDC) représente une stratégie puissante en chimie synthétique, permettant une construction de liaisons simplifiée sans avoir besoin de substrats pré-fonctionnalisés. Alors que les approches CDC traditionnelles s'appuient sur des mécanismes polaires et l'activation préalable de l'un des partenaires C–H, des avancées récentes ont introduit des stratégies basées sur des radicaux qui emploient une approche de transfert d'atome d'hydrogène (HAT) pour accéder à des radicaux centrés sur le carbone à partir de substrats non activés. Dans cet article, nous rapportons une réaction CDC catalysée par du nickel entre des aldéhydes et des alcènes pour la synthèse d'énones décalées, en exploitant des radicaux aryles comme agents intermoleculaires HAT. La transformation se déroule par la génération in situ de radicaux aryles à partir de bromures aryliques, qui médiatisent le HAT à partir des liaisons C–H aldéhydiques et allyliques pour générer des radicaux acyles et allyliques, respectivement. Ces radicaux sont ensuite engagés dans un couplage croisé radical–radical catalysé par le nickel pour délivrer les produits d'énone décalée. Cette méthode démontre une large portée de substrats, une haute chimiosélectivité, et une excellente tolérance à divers groupes fonctionnels, fournissant une plateforme polyvalente pour la fonctionnalisation à un stade tardif et la synthèse de précieuses structures d'énones décalées.
Wagulde et al. (Mar,) ont étudié cette question.