几种半夹心环金属化Rh(III)和Ir(III)配合物的合成、结构、DNA/蛋白质结合及抗癌活性

合成了席夫碱配体苄叉(4-叔丁基苯基)胺 4-甲酯 ( L1 )、(4-硝基苄叉)(4-叔丁基苯基)胺 ( L2 ) 和 (4-氰基苄叉)(4-叔丁基苯基)胺 ( L3 )，以及一系列新型环金属化单核琴凳状配合物 (η 5 -C 5 Me 5 )RhCl( L1 ) ( 1 )、(η 5 -C 5 Me 5 )RhCl( L2 ) ( 2 )、(η 5 -C 5 Me 5 )RhCl( L3 ) ( 3 )、(η 5 -C 5 Me 5 )IrCl( L1 ) ( 4 )、(η 5 -C 5 Me 5 )IrCl( L2 ) ( 5 ) 和 (η 5 -C 5 Me 5 )IrCl( L3 ) ( 6 )。配体 L1 – L3 和配合物 1 – 6 通过令人满意的元素分析、光谱研究（ESI-MS、IR、 1 H 和 13 C NMR、UV–vis）得到了充分表征，且 1 – 3 的结构经X射线单晶分析证实。UV–vis和发射光谱研究证实了 1 – 6 与小牛胸腺DNA（CT DNA）的高效结合。通过UV–vis、荧光、同步荧光和三维荧光光谱研究了蛋白质结合（牛血清白蛋白，BSA）。分子对接研究证实配合物通过小沟与DNA结合，并通过亚结构域IIA空腔与蛋白质发生疏水相互作用。这些配合物对人肺癌细胞系（A549）表现出显著的细胞毒性，且 1 和 2 显示出优于 cisplatin 的活性。通过MTT法、Hoechst 33342/PI染色、荧光激活细胞分选（FACS）进行的细胞周期分析以及DCFH-DA染料检测的活性氧（ROS）生成，评估了细胞毒性、形态学改变和细胞凋亡。配合物 1 – 6 诱导细胞凋亡的能力顺序为 2 > 1 > 4 > 3 > 5 > 6 。