Enantioselective Total Synthesis of the Reported Structures of (−)‐9‐epi‐Presilphiperfolan‐1‐ol and (−)‐Presilphiperfolan‐1‐ol: Structural Confirmation and Reassignment and Biosynthetic Insights

Wenn epi doch nicht epi ist! Die erste Totalsynthese der beschriebenen Strukturen von 9-epi-Presilphiperfolan-1-ol und Presilphiperfolan-1-ol wurde abgeschlossen. Schlüsselschritte sind die katalytische asymmetrische Alkylierung eines neuartigen Dien-Elektrophils mit anschließender C2-Ringkontraktion und eine intramolekulare Diels-Alder-Cycloaddition zur Bildung des dichten tricyclischen Kerns. Die Synthesestudie führt zur Strukturrevision des Presilphiperfolan-1-ols (siehe Schema).