Gold‐Catalyzed One‐Step Construction of 2,3‐Dihydro‐1 H ‐Pyrrolizines with an Electron‐Withdrawing group in the 5‐position: A Formal Synthesis of 7‐Methoxymitosene

Bicyclische Dihydropyrrolizine mit einer elektronenziehenden Gruppe (EWG) in 5-Stellung sind durch eine goldkatalysierte Umwandlung von linearen Azidoeninen direkt zugänglich. Dabei dient das Azid als Nitrenvorstufe, die Regioselektivität wird durch elektronische Merkmale gesteuert, und unbeständige 1-Azapentadienium-Ionen werden erzeugt und gehen pericyclische Reaktionen ein. Das Verfahren wurde in einer formalen Synthese von 7-Methoxymitosen angewendet (siehe Schema).