Beiträge zur Chemie der Phosphinalkylene. VI. Dimethylamino‐methylen‐phosphorane

Dimethylamino‐methylen‐phosphorane des Typs equation image 1. equation image 2 und equation image 3 reagieren mit CIPR2 zu phosphinosubstituierten Alkylidenphosphoranen equation image 4—8 (R=Me, Et, OEt, NMe2), equation image 9, 10 (R=Et, OEt) und equation image 11, 12 (R=Et, OEt). Unter Verwendung von CH3PCl2 und PCl3 liefert 1 das „Bis‐Ylen”︁ equation image 13 und das „Tris‐Ylen”︁ equation image 14. 4, 13 und 14 werden durch Methyljodid in die mesomeriestabilisierten Ylid‐Quartärsalze 15–17 überführt. Aus 15 und 16 lassen sich mit Hilfe von NaNH2 in fl. NH3 die Ylide equation image 18 und equation image 19 gewinnen. Ihre Struktur ist durch die Wittig‐Reaktion mit Acetaldehyd gesichert. Zur näheren Charakterisierung werden die phosphinosubstituierten Alkylidenphosphorane mit ätherischem Chlorwasserstoff in die entsprechenden Phosphoniumsalze 20–27 überführt.