Mechanistische Diversität in der photoangeregten Radikal‐Redoxchemie: Eine kritische Evaluierung

ZUSAMMENFASSUNG Die „photoangeregte Radikal‐Redox‐Katalyse“ (engl. photoexcited radical redox)—eine Untergruppe der Photoredoxkatalyse, bei der der elementare Reaktionsschritt des Elektronentransfers über die Photoanregung einer intermediär generierten Radikalspezies des Katalysators erfolgt—hat in den letzten Jahren sowohl großes Interesse als auch rege Debatten hervorgerufen. Zwar hat diese hervorstechende Eigenschaft der photochemisch initiierten Radikal‐Redox‐Reaktionen extreme Redoxpotentiale zu erschließen, zu einer Reihe spannender und anspruchsvoller neuer Anwendungen geführt, doch wurden fundamentale Zweifel an der Plausibilität der vorgeschlagenen Mechanismen geäußert. Dies gab den Startschuss für umfassende Debatten und eine hohe Diversität mechanistischer Erklärungsansätze. Obwohl diese Diskussionen durch ein stetig wachsendes Interesse und eine Fülle an sorgsam erbrachten experimentellen Belegen gestützt wird, bleibt ein tiefgreifendes Verständnis dieser photoangeregten Radikal‐Redox‐Reaktionen unerreicht. Trotz einer stetig wachsenden Zahl experimenteller und spektroskopischer Belege ist das Gesamtbild dieser Prozesse nach wie vor unvollständig, da Modelle oft widersprüchliche Beobachtungen nicht lückenlos erklären können. In diesem Artikel werden verschiedene mechanistische Modelle umfassend zusammengefasst, die bisher zur Erklärung der (scheinbaren) photoangeregten Radikal‐Redox‐Reaktionen vorgeschlagen wurden. Dabei sollen detaillierte und kritische Bewertungen der experimentellen Befunde für und gegen jedes einzelne Modell diskutiert und hervorgehoben werden, um bestehende Lücken im kollektiven Verständnis sowie Richtungen für zukünftige experimentelle Forschung hervorzuheben.