pH依赖性静电催化自由基反应的实验演示

时间依赖荧光光谱法被用来证明1-hydroxy-2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidinecarboxylic acid (4-CT-H)与荧光前体亚硝基自由基2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-(7-nitro-2, 1, 3-benzoxadiazol-4-yl) amino-1-piperidinyloxidanyl radical (PFN)在二氯甲烷中氢原子转移的动力学和热力学具有显著的pH依赖性静电效应。当4-CT-H被一种缺乏酸碱基团的结构类似的羟胺替代，或溶剂的极性增加时，这种pH切换不会发生。这些发现验证了我们最近的理论预测，即在低极性环境中，去局域化自由基的静电稳定化具有功能意义。