كيمياء البوليوكسي ميتالات: مجال قديم بأبعاد جديدة في عدة مجالات

الملخص تشكل الأنيونات الكلوستيرية المعدنية غير العضوية – الأكسجين فئة من المركبات الفريدة في تعددها الطبقي والإلكتروني، وتعتبر مهمة في عدة ميادين. تظهر أسماء مثل بيرزيليوس، وينر، وبولينغ في الأدبيات المبكرة لهذا المجال. تحتوي هذه الكلواسات (المعروفة بالأنيونات الإيزوبولية والهيتروبولية) على تجمعات مركزية متدرجة التماثل من وحدات MOx (M = V, Mo, W) وغالبًا ما تعتمد هياكل شبه كروية استنادًا إلى الأشكال الأرخميدية والبلاتونية التي تتمتع باهتمام طوبولوجي كبير. إن فهم القوة الدافعة لتشكيل الكلواسات عالية النواة لا يزال يمثل تحديًا كبيرًا. تعد الأنيونات البوليوكسي نماذج مهمة لتوضيح العمل البيولوجي والحفزي لمجموعات المعادن الشالكوجينية، حيث تتراوح التفاعلات المعدنية – المعدنية في الكلواسات الأوكسو من ضعيفة جدًا (عمليًا غير موجودة) إلى قوية (رابطة معدنية – معدنية) ويمكن التحكم فيها من خلال اختيار المعدن (3d، 4d، 5d)، وحجم الإلكترونات (درجة الاختزال)، ومدى تناول البروتونات. تظهر الفانادات ذات القيم المختلطة، على وجه الخصوص، قدرات جديدة للإلكترونات غير المتزاوجة، ويمكن ضبط الخصائص المغناطيسية لهذه المركبات بطريقة تدريجية. تعمل العديد من الفانادات أيضًا ككريبتاندات ومواضيح كلاترية ليس فقط للجزيئات المحايدة والكاتيونات ولكن أيضًا للأنيونات، حيث يحدث غالبًا