Phasengleichgewichte von assoziierenden Fluiden

Als Fortsetzung unserer Arbeiten zu sphärischen assoziierenden Molekülen haben wir Ausdrücke für die Veränderungen der thermodynamischen Eigenschaften aufgrund der Assoziation in Mischungen von Molekülen mit mehreren Bindungsstellen abgeleitet. Die Gleichungen sind in Bezug auf ein Referenzsystem mit einem harten Kern formuliert, dessen Paarverteilungsfunktion bekannt ist. In der Praxis ist die Mischung mit harten Kugeln am einfachsten zu verwenden. Ein Referenzsystem aus homonuklearen Ketten wird untersucht, um Asymmetrien in der molekularen Form zu berücksichtigen; die Ketten werden durch das Verbinden gleich großer Kugeln gebildet. Eine Zustandsgleichung für harte Kugelketten wird abgeleitet, die gut mit aktuellen Simulationsdaten übereinstimmt. Auch Ausdrücke für Mischungen aus homonuklearen Ketten unterschiedlicher Größen werden vorgestellt. Der Ansatz wird erweitert, um assoziierende Kettenmoleküle mit mehreren Bindungsstellen zu untersuchen. Die Phasengleichgewichte von nicht assoziierenden Ketten und von assoziierenden Ketten mit einer oder zwei Bindungsstellen werden bestimmt. In dieser Studie werden die getrennten Effekte der molekularen Assoziation und der Kettengröße auf die Koexistenzeigenschaften untersucht.