α,β‐Unsaturated Acyl Azoliums from N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Reactions: Observation and Mechanistic Investigation

Auf frischer Tat ertappt: Acylazolium-Ionen wurden seit langem als reaktive Zwischenstufen in Katalysen mit N-heterocyclischen Carbenen vermutet, konnten unter Katalysebedingungen aber nie nachgewiesen werden. Dies ist jetzt gelungen, und α,β-ungesättigte Acylazolium-Zwischenstufen (siehe Schema) wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert. Kinetische Messungen geben zudem Einblick in ihre unerwartete Chemoselektivität in Acylierungs- und Anellierungsreaktionen.